鋰電池的結(jié)構(gòu)中,隔膜是關(guān)鍵的內(nèi)層組件之一。隔膜的性能決定了電池的界面結(jié)構(gòu)、內(nèi)阻等,直接影響電池的容量、循環(huán)以及安全性能等特性,性能優(yōu)異的隔膜對(duì)提高電池的綜合性能具有重要的作用。隔膜的主要作用是使電池的正、負(fù)極分隔開(kāi)來(lái),防止兩極接觸而短路,此外還具有能使電解質(zhì)離子通過(guò)的功能。隔膜材質(zhì)是不導(dǎo)電的,其物理化學(xué)性質(zhì)對(duì)電池的性能有很大的影響。電池的種類不同,采用的隔膜也不同。對(duì)于鋰電池系列,由于電解液為有機(jī)溶劑體系,因而需要有耐有機(jī)溶劑的隔膜材料,一般采用高強(qiáng)度薄膜化的聚烯烴多孔膜。
隔膜的分類和性能要求
根據(jù)不同物理、化學(xué)特性,鋰電池隔膜材料可分為:織造膜、非織造膜(無(wú)紡布)、微孔膜、復(fù)合膜、阻隔紙、碾壓膜等幾類;聚烯烴材料具有優(yōu)異的力學(xué)性能、化學(xué)穩(wěn)定性和相對(duì)廉價(jià)的特點(diǎn),因此聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴微孔膜在鋰電池研究開(kāi)發(fā)便被用作鋰電池隔膜。
具有良好的電子絕緣性,能夠有效對(duì)正負(fù)極的機(jī)械隔離;
具備一定的孔徑和孔隙率,低阻隔和高離子電導(dǎo)率,對(duì)鋰離子有很好的透過(guò)率;
由于電解質(zhì)的溶劑為強(qiáng)極性的有機(jī)化合物,隔膜必須耐電解液腐蝕,有足夠的化學(xué)和電化學(xué)穩(wěn)定性
對(duì)電解液的浸潤(rùn)性好,并具有足夠的吸液保濕力;
在厚度盡可能薄的情況下,具備足夠力學(xué)性能,如穿刺強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度等;
空間穩(wěn)定性和平整性好;
熱穩(wěn)定性好、自動(dòng)關(guān)斷性好;
動(dòng)力電池對(duì)隔膜要求更高,通常采用復(fù)合膜。
隔膜的生產(chǎn)工藝
隔膜的生產(chǎn)工藝包括濕法工藝和干法工藝,同時(shí)干法工藝又可分為單向拉伸工藝和雙向拉伸工藝。
干法單向拉伸工藝是通過(guò)生產(chǎn)硬彈性纖維的方法,制備出低結(jié)晶度的高取向聚丙烯或聚乙烯薄膜,再高溫退火獲得高結(jié)晶度的取向薄膜。這種薄膜先在低溫下進(jìn)行拉伸形成微缺陷,然后在高溫下使缺陷拉開(kāi),形成微孔。其主要優(yōu)點(diǎn)包括工藝相對(duì)簡(jiǎn)單、附加值高、無(wú)環(huán)境污染。其主要缺點(diǎn)包括:孔徑及孔隙率較難控制;拉伸比較小,只有約1~3;低溫拉伸時(shí)容易導(dǎo)致隔膜穿孔;產(chǎn)品不能做得很薄。
濕法工藝將液態(tài)烴或一些小分子物質(zhì)與聚烯烴樹(shù)脂混合,加熱熔融后,形成均勻的混合物,然后降溫進(jìn)行相分離,壓制得膜片,再將膜片加熱至接近熔點(diǎn)溫度,進(jìn)行雙向拉伸使分子鏈取向,最后保溫一定時(shí)間,用易揮發(fā)物質(zhì)洗脫殘留的溶劑,可制備出相互貫通的微孔膜材料。其主要優(yōu)點(diǎn)包括:隔膜孔徑范圍比較小而均勻;雙向拉伸強(qiáng)度更高;能夠生產(chǎn)出更薄的薄膜。
干法和濕法工藝比較
從目前市場(chǎng)來(lái)看,干法工藝和濕法工藝技術(shù)目前已經(jīng)基本成熟,但相比市場(chǎng)上濕法工藝而言,干法工藝國(guó)內(nèi)外廠家較多,競(jìng)爭(zhēng)較激烈。從工藝制備方面濕法工藝相比干法工藝在工序也更復(fù)雜投入也相對(duì)較大,相關(guān)情況如下表:
比較方法 |
干法工藝 |
濕法工藝 |
|
工藝比較 |
工序 |
簡(jiǎn)單 |
復(fù)雜 |
固定資產(chǎn) |
相對(duì)低 |
高 |
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工藝控制 |
難度高 |
低 |
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產(chǎn)品比較 |
單層膜 |
可以 |
可以 |
三層膜 |
可以 |
不可以 |
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原料 |
聚丙烯PP |
可以 |
不可以 |
聚乙烯PE |
可以 |
可以 |
|
原料特性 |
流動(dòng)性好、分子量低 |
不流動(dòng)、分子量高 |
|
產(chǎn)品性能 |
成本 |
低 |
高 |
使用范圍 |
小功率、低容量電池 |
大功率、高容量電池 |
|
安全性 |
低 |
高 |
|
熱關(guān)閉溫度 |
低(135℃) |
高(180℃) |
|
熱收縮性 |
高 |
比較低 |
|
孔徑 |
比較大 |
納米級(jí) |
|
環(huán)境 |
友好 |
污染 |
而且干濕法工藝有較大區(qū)別,其隔膜性能也有一些區(qū)別,相關(guān)差異如下表顯示:
性能特點(diǎn) |
干法工藝 |
濕法工藝 |
孔徑大小 |
大 |
小 |
孔徑均勻度 |
差 |
好 |
拉伸強(qiáng)度均勻性 |
差,顯各向異性 |
好,顯各向同性 |
橫向拉伸強(qiáng)度 |
低 |
高 |
橫向收縮率 |
低 |
較高 |
穿刺強(qiáng)度 |
低 |
高 |
總言之,隨著新能源汽車及消費(fèi)電子的市場(chǎng)擴(kuò)大,隔膜市場(chǎng)也保持高速增長(zhǎng),但鋰電池隔膜屬于高投入行業(yè)高技術(shù)行業(yè),企業(yè)必須有濃厚的技術(shù)工藝背景和較大的資金實(shí)力。從產(chǎn)品和工藝技術(shù)來(lái)看,聚烯烴微孔膜以其特殊的結(jié)構(gòu)與性能,在液態(tài)鋰電池中占據(jù)了絕對(duì)的主導(dǎo)地位,隨著鋰電池性能要求的提高,隔膜的制備方法呈多樣化,制備工藝不斷完善,改性技術(shù)被廣泛研究。