環烯烴(COC)是Cyclo-Olefin Olefin Copolymer的簡稱,是環烯烴與乙烯的共聚物,是薄膜包裝材料常用的樹脂類型結構。COC樹脂一般采用Ziegler-Natta和茂金屬催化劑聚合得到。乙烯首先和環戊烯進行Diels-Alder加成反應生成中間體降冰片烯(Norbornene),然后在茂金屬催化劑下與乙烯一起開環聚合(共聚)得到COC。由于該共聚物分子鏈的規整性被破壞,因此COC是無定形的聚合物。COC分子鏈上存在環狀結構,因此它的剛性大,材料硬度和模量高。
COC透明度高,與水和玻璃一樣透明,與甲基丙烯酸甲酯(PMMA)透明度相近。在近紫外和可見光區域,透明度都在90%以上。因為COC分子鏈的非規整性,不具備結晶能力,因此即使經過拉伸取向,也不會發生誘導結晶,這個性質可以被雙折射數據證實。而PC樹脂在經過拉伸后,由于分子鏈在外力方向上發生取向,誘導分子鏈發生重結晶,因此在橫向和縱向的折光率上出現差異(即雙折射);而COC在被拉伸后也沒有發生雙折射現象,因此它的透明度不會因為拉伸取向而改變。除了光學性能的差異外,COC比無定型的PC和PMMA樹脂極性都低,因此對水蒸氣的吸附能力很小。
COC薄膜的摩擦系數較其他樹脂薄膜都低許多,特別是在高溫下,在80攝氏度下COC的摩擦系數只有0.3左右。而對于其他薄膜來說,一般的規律是溫度越高摩擦系數越大。COC在室溫下耐酸、耐堿、耐極性溶劑。COC的極性較低,因此對極性溶劑有很強的耐受力,比PC、PMMA、PS、PVC的化學穩定性都優良。COC的電學性能也十分優異,具有很低的介電損耗。COC分子鏈剛性大,Tg遠高于室溫。在室溫下處于玻璃態,分子鏈上鏈段或基團被凍結,因此損耗模量小,介電常數也小。根據COC共聚物中環狀單體的比例不同,它的Tg在70-180攝氏度,隨著環狀單體用量增加COC的Tg升高。COC本身屬于非極性樹脂,因此對水等極性溶劑具有高阻隔性,但對氧氣的阻隔性較差。
COC最獨特的優點是具有高阻水性,是PVC的10倍,是PVDC涂布PVC的2倍;它的薄膜具有高透過率(特別在近紫外區),尺寸穩定性良好,且可以制備金屬蒸鍍膜;COC樹脂的力學性能也十分優異,彈性模量達到2600MPa;COC樹脂的溶出物很少,符合USP Class VI和FDA標準,可以用于食品包裝。正因為COC有如此多的優點,因此它每年消費增長率為5%。
COC與PE熔融共混后就可以擠出薄膜或者多層共擠制備復合膜。例如COC作為基材的3層復合結構(A-B-A)、5層共擠(A-tie-B-tie-A)結構都可以用作泡罩包裝。采用擠出-成型-裝填-熱封工序就可以制備成泡罩包裝。COC泡罩包裝具有良好的防潮效果、良好的成型性、高純度、無鹵、高透明度。在食品包裝領域,COC具有以下用途:
1. 水果扭曲膜:優異的扭曲保持率;高透明度和光澤度,比玻璃紙、HDPE、PVC的性價比高;
2. 直立袋:增加挺度、減少厚度,高透明度和光澤度,可控的易撕裂性能;
3. 泡罩包裝:優異的成型性、增加韌性、增加耐穿刺性、降低厚度;
4. 滅菌包裝:在120攝氏度處理20分鐘不收縮、高阻水性、優異的成型性;
5. 軟包裝收縮膜:高收縮率、低收縮力、低處理溫度、貼體而有挺度和良好的透明度;
6. 易撕膜:易開口、可控的撕裂度、提高挺度;
7. 涂布紙:防潮性是PE的幾倍,少蜷曲,較低的回收處理費用;
8. 發泡材料:具有較好的耐熱性、高強度和韌性、低密度、熱成型性好;
還有很多COC復合膜產品,例如COC九層復合薄膜具有高挺度、高透明性、耐熱性、用于鮮肉、乳酪等食物的包裝;PP-COC-PP復合膜對水汽具有高阻隔性,WVTR可以達到0.1 g/(m2/d)。有理由相信COC的應用前景會越來越廣闊。